生物制藥廢水脫氮除磷MAP技術

1、MAP法概述

MAP技術是通過在廢水中加入一些離子，使之與廢水里面的氮磷離子發(fā)生反應形成沉淀物，最后將其過濾，即可達到脫氮除磷的目的。具體操作為：把Mg2+加在含有氮磷元素的廢水里面，若PO43-含量少，可根據實際情況添加，直至廢水中的NH4+、PO43-和Mg2+的離子在廢水中的狀態(tài)是過飽和即可。

該方法不僅能同時有效去除廢水中高濃度的氨氮和磷酸鹽，而且不會像傳統(tǒng)的處理方法那樣產生一些氧化氮。反應結束后產生的MAP作為晶種可以起到催化劑的作用，提高廢水中的反應速度。同時，若對其進行加熱處理，可分解產生NH和MgHPO4，可以被再次回收利用，后者在廢水中依舊能夠發(fā)揮脫氮除磷作用。除此之外，由于MAP中有大量的氮、磷、鎂元素，因此，被廣泛應用于各個行業(yè)，如農業(yè)施肥、醫(yī)藥、涂料以及軟泡阻燃劑等皆有涉及。

當前，由于MAP技術具有無污染、可循環(huán)的特性，在尿液、礦業(yè)、禽畜業(yè)、食品加工業(yè)和冶金焦化業(yè)等各個行業(yè)的廢水處理中得到了廣泛的應用。另外，MAP技術在處理垃圾滲濾液和污泥厭氧消化液中也發(fā)揮了巨大的作用。

2、MAP法處理氮磷廢水的影響因素

2.1 實驗內容

2.1.1 pH的影響

若選用MAP技術處理含有氨氮離子的廢水，要分析pH對該實驗效果的影響。一般在pH8.5～10.5時處理效果最明顯。由于在堿性環(huán)境中，pH越大，MAP溶解得就越少，且僅溶于酸而不溶于堿。因此，選用NaOH和HCl來調節(jié)廢水中的pH，使其能夠始終維持在10左右。通常情況下，廢水中的主要反應是在pH7～10.5的情況下發(fā)生的。若pH低于7，則PO43-的質量分數較低，會妨礙其反應的發(fā)生；若pH高于10.5，則磷酸銨鎂被分解，游離出來的氨氮與鎂離子發(fā)生反應形成Mg3(PO4)2沉淀，更加不利于反應的進行。

2.1.2 反應溫度影響

溫度也會對脫氮除磷的進程產生較大的影響，經試驗發(fā)現，在25～30℃下進行廢水中的氨氮去除操作時，其效果最為明顯。通過實驗可知，在溫度為30℃之前，氨氮的去除效果與溫度呈正相關，即溫度高則效果好。但當溫度高于30℃，氨氮的去除效果反而下降，這是因為溫度極大地影響著溶液中含有的NH4OH、HPO4-以及MgNH4PO4的電離。然而，并非所有溶液都會由于溫度而受到較大影響，如選用MAP技術對質量分數為15％～35％的垃圾滲濾液進行脫氮除磷實驗時，基本不受溫度變化的影響。

綜上所述，溫度仍然是影響脫氮除磷的重要因素。因此，要確保實驗在25～30℃進行。在我國MAP技術任何季節(jié)均可使用。

2.1.3 反應時間的影響

廢水中的反應速率會隨著時間的增加而減慢，這是因為溶液中氨氮濃度隨著時間的遞增而逐漸減少。實驗結果表明，氨氮的脫除效率會隨著反應時間的增加而增加，剩余氨氮的濃度降低；但是功率消耗也相應增加，加工成本很高。

試驗中，快速攪拌180r/min時為1min，慢攪拌30min時為120r/min；實踐中可根據水質試驗情況確定。在一定的pH、溫度和時間范圍內，通過實驗控制Mg和N的摩爾比，分析氮磷去除效果與Mg和N的摩爾比之間的關系。

當NH4+-N的初始質量分數為150mg／L時，pH=10，當Mg：N的初始質量分數從0.2：1增加到1.2：1時(0.2：1，0.4：1，0.6：1，0.8：1，1：1，1.2：1)，分析NH4+-N的脫除率、PO43-P的脫除率與Mg：N的摩爾比之間存在的關系。

2.2 結果與討論

2.2.1 不同Mg：N摩爾比對氨氮去除的影響

Mg：N摩爾比對氨氮去除率的影響結果見圖1。從結果來看，pH控制在10左右，實驗溫度在20～30℃，經過完全沉淀后由實驗數據可知，氨氮去除率隨Mg：N摩爾比的變化而變化，Mg：N從0.2：1提高到1：1，去除氨氮的百分率從33.98％提高到83.03％，MgNH4PO4?6H2O沉淀從中產生，n(Mg2+)：n (NH4+)：n (PO43-)的理論去除率之比為1：1：1。

2.2.2 Mg：N摩爾比對磷去除的影響

圖2顯示了不同Mg：N摩爾比對磷去除率的影響。

鎂氮比從0.2：1提高到1：1，磷的脫除率從73.14％提高到94.17％，并且已經達到較高的脫除率。在實驗過程中要注意控制鎂的含量，避免其過量而降低氮磷的去除率。一般情況下，添加適量的鎂可增加去除率。而磷氮之比一般保持在1.0～1.1區(qū)間內。因為同一種離子會加快反應速率，因此，也會把鎂磷比控制在1.3：1因可內。

2.3 結論

1)試驗溫度為20～30℃，pH控制在10，n(Mg2+)：n(NH4+)：n(PO43-)的比值為1.3：1：1時，氨氮和磷的脫除率>90％。

2)以脫除氨氮為主要目的，在實際水處理中增加Mg2+、PO43-含量，能加大去除的氨氮量。但如果反應中的磷酸根含量增加，則反應后的殘磷含量增加，從而帶來新的污染。因此，通常會采取增加鎂鹽含量的方式來加快反應，進而提高氨氮的去除率。若鎂含量不達標，則無法形成MgNH4PO4?6H2O的大量沉淀。

3、MAP法作為生物工程制藥廢水脫氮除磷預處理的可行性

制藥廢水中的氨氮主要來源于發(fā)酵廢水，是細胞培養(yǎng)過程中主要的代謝副產物。污水中的TP(總磷)主要來自下游純化目標蛋白時使用的以PO43-、HPO42-和H2PO4-形式存在的磷酸鹽緩沖溶液。添加鎂鹽可以使廢水產生難溶的MgNH4PO4?6H2O沉淀。該方法可用于生物工程制藥廢水的脫氮除磷預處理。

為了保證A2O工藝的脫氮率達到65％～85％，除磷效率達到75％～85％，PAC(混凝劑)等化學沉淀法的脫磷效率達到80％以上，為了保證排放的污水中氨氮濃度低于30mg／L，TP濃度應為4mg/L，以達到市政的要求，在A2O+化學沉淀法的處理過程中，氨氮濃度應低于120mg／L，TP濃度應低于100mg／L。根據工藝要求，發(fā)酵廢水中氨氮含量一般為500～1500mg/L，純化廢水中TP含量―般為500～1200mg/L。該方法除磷效率95％以上，經預處理后的氨氮和總氮濃度分別低于75mg/L和60mg/L，選用A2O工藝和化學沉淀相結合的處理方式可使污水達標排放。

4、應用實例

選用“反應沉淀+UASB(上流式厭氧污泥床)+A2O+混凝沉淀+消毒”施工技術，對規(guī)模為80t／d生物工程制藥廠污水進行處理操作。分類收集企業(yè)廢水后，將細胞培養(yǎng)和凈化廢水收集到反應沉淀池，加入氯化鎂進行反應產生沉淀來預除氨氮和磷，然后將其泵入濃縮廢水收集池，2股廢水自流至綜合調節(jié)池。在預分解廢水中的有機物之前，要先利用提升泵把調節(jié)池中的廢水轉移到預水解池和UASB反應器之中，必須把COD除掉之后再轉移至厭氧之中才可水解，通過自流先后進入缺氧池和好氧池進行氮和COD、TP的脫除操作。在經過泥水分離的上清液中加入PAC和PAM(污水用絮凝劑)完成磷的脫除。最后，添加次氯酸鈉完成消毒即可將其排人市政污水管網。經設計試驗，污水站進出口水質見表1。

由表1可知，采用“MAP沉淀+UASB+A2O+混凝沉淀+消毒”工藝處理的制藥廢水，其水質符合市政污水處理廠接管標準，且MAP法對氨氮、TP去除率均在95％以上。結果表明，氨氮和TP被沉淀脫除，MAP法脫氮除磷預處理工藝的應用效果良好，可作為制藥廢水處理工藝推廣。

5、結語

生物工程制藥廢水中的發(fā)酵液和純化廢水具有COD、氨氮、總磷含量高及易生成的特點，實驗開始之前要預處理廢水中的氮磷含量。本文分析了生物工程制藥廢水脫氮除磷過程中的MAP技術，以期為相關人員提供參考。（來源：深圳雙瑞環(huán)保能源科技有限公司）